<cite id="hxvfr"><video id="hxvfr"><thead id="hxvfr"></thead></video></cite><var id="hxvfr"></var>
<menuitem id="hxvfr"><strike id="hxvfr"></strike></menuitem><var id="hxvfr"></var>
<listing id="hxvfr"></listing>
<cite id="hxvfr"><video id="hxvfr"><thead id="hxvfr"></thead></video></cite>
<var id="hxvfr"><video id="hxvfr"></video></var>
<cite id="hxvfr"><video id="hxvfr"><thead id="hxvfr"></thead></video></cite>
<var id="hxvfr"></var>
<cite id="hxvfr"><video id="hxvfr"><thead id="hxvfr"></thead></video></cite>
<var id="hxvfr"></var>
<cite id="hxvfr"><video id="hxvfr"></video></cite>

3-((5-(3-吡啶基)-2-(1, 3, 4-噁二唑基))硫代)-2, 4-戊二酮Cu(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Mn(Ⅱ)配合物的合成及其晶體結構

張奇龍 孫樂濤 楊先炯 徐紅 李立郎 楊小生

引用本文: 張奇龍, 孫樂濤, 楊先炯, 徐紅, 李立郎, 楊小生. 3-((5-(3-吡啶基)-2-(1, 3, 4-噁二唑基))硫代)-2, 4-戊二酮Cu(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Mn(Ⅱ)配合物的合成及其晶體結構[J]. 無機化學學報, 2021, 37(6): 989-994. doi: 10.11862/CJIC.2021.134 shu
Citation:  Qi-Long ZHANG, Le-Tao SUN, Xian-Jiong YANG, Hong XU, Li-Lang LI, Xiao-Sheng YANG. Synthesis and Crystal Structure of Cu(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Mn(Ⅱ) Complexes Containing 3-((5-(Pyridin-3-yl)-1, 3, 4-oxadiazol-2-yl)thio)pentane-2, 4-dione Ligand[J]. Chinese Journal of Inorganic Chemistry, 2021, 37(6): 989-994. doi: 10.11862/CJIC.2021.134 shu

3-((5-(3-吡啶基)-2-(1, 3, 4-噁二唑基))硫代)-2, 4-戊二酮Cu(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Mn(Ⅱ)配合物的合成及其晶體結構

    通訊作者: 張奇龍。E-mail: gzuqlzhang@126.com
  • 基金項目:

    國家自然科學基金 22065009

    國家自然科學基金 22066007

    貴州省科技計劃項目 黔科合平臺人才19NSP035

    大學生創新創業基金省級一般項目 20195200881

摘要: 將配體3-((5-(3-吡啶基)-2-(1,3,4-噁二唑基))硫代)-2,4-戊二酮(HL)與Cu(OAc)2·H2O、Zn(OAc)2·2H2O和Mn(OAc)2·4H2O分別進行配位反應,得到3個配位聚合物{[Cu2(L)4]·CHCl3}n1)、{[Zn(L)2]·4CHCl3}n2)和{[Mn(L)2]·4CHCl3}n3),并通過元素分析、紅外光譜、粉末X射線衍射、單晶X射線衍射等對配合物的結構進行了表征。在固體狀態下,配位聚合物1形成1D螺旋鏈狀結構,配位聚合物23形成2D網狀結構。

English

  • 配位聚合物由于在氣體存儲、分離、催化、熒光、磁性和非線性光學等[1-7]領域有廣闊的應用前景而引起研究者的重視。β-二酮是構筑配位聚合物的一類重要有機配體,它的烯醇化的氧原子、γ-C原子可以選擇性地和不同的金屬離子配位,從而得到結構和性能不同的配位聚合物[8-12]。5-(3-3-吡啶基)-1,3,4-噁二唑-2-硫醇中含有O、S、N雜原子,其吡啶環上的氮原子、噁二唑環上的氮原子和巰基都可以選擇性地和不同的金屬離子配位形成結構各異的配位聚合物[13-14]?;诖?,我們在β-二酮的γ-C原子處橋聯5-(3-3-吡啶基)-1,3,4-噁二唑-2-硫醇,合成得到新的β-二酮有機配體3-((5-(3-吡啶基)-2-(1,3,4-噁二唑基))硫代)-2,4-戊二酮(HL),然后將配體HL與Cu(OAc)2·H2O、Zn(OAc)2·2H2O和Mn(OAc)2·4H2O分別進行配位反應,得到3個配位聚合物{[Cu2(L)4]·CHCl3}n (1)、{[Zn(L)2] ·4CHCl3}n (2) 和{[Mn(L)2] ·4CHCl3}n (3)。配位聚合物1形成1D鏈狀結構,配位聚合物23形成2D網狀結構。

    煙酸、水合肼、N-溴代琥珀酰亞胺、乙酰丙酮、Zn(OAc)2·2H2O、Cu(OAc)2·H2O、Mn(OAc)2·4H2O及其它所用試劑均為分析純。表征所用儀器有JEOL ECX 500 MHz核磁共振儀、Bio-Rad型傅里葉紅外光譜儀(4 000~400 cm-1)、Vario EL Ⅲ型元素分析儀;粉末X射線衍射(PXRD)測定使用Rigaku D/Max 3 Ⅲ X射線粉末衍射儀,Cu 射線(λ=0.154 2 nm)為輻射源,掃描范圍為10°~80°(2θ),加速電壓為40 kV,工作電流為30 mA;晶體結構測定采用Bruker Smart Apex單晶衍射儀。

    配體的合成:合成路線如Scheme 1所示。向250 mL的三頸瓶中依次加入5-(3-3-吡啶基)-1,3,4-噁二唑-2-硫醇[15](1.79 g,0.01 mol)、KOH(0.56 g,0.01 mol)和60 mL無水甲醇,然后,緩慢滴加溴代乙酰丙酮[16](1.79 g,0.01 mol)的無水甲醇溶液(30 mL),在30 min內滴加完畢,室溫攪拌反應4 h,有固體析出,過濾,用少量甲醇洗滌3次,真空干燥,得2.08 g產物HL。產率:75%。1H NMR (CDCl3):δ 9.12 (s,1H,pyridin-H),8.79~8.78 (m,1H,pyridin-H),8.34~8.31(m,1H,pyridin-H),7.64~7.61(m,1H,pyridin-H),4.52(s,1H,-CH-),2.30(s,6H,-CH3)。FT-IR(KBr,cm-1):3 442 (s),2 918(m),1 779(w),1 714(s),1 631(s),1 446(s),1 421(m),1 384(m),1 291(w),1 200(w),1 163(m),1 080(s),823(m),749(m),713(m),630(s),474(w)。元素分析按C12H11N3O3S計算值(%):C 51.98,H 4.00,N 15.15;實驗值(%):C 51.95,H 3.98,N 15.20。

    Scheme 1

    Scheme 1.  Synthetic route of ligand HL

    配合物1的合成:稱取(0.554 g,2 mmol) HL溶于20 mL三氯甲烷中,緩慢滴加Cu(OAc)2·H2O(0.20 g,1 mmol)的20 mL甲醇溶液,靜置10 d后,長出藍色晶體,過濾,用甲醇洗滌3次,真空干燥,得0.37 g配合物1,產率:55.0%。FT - IR(KBr,cm-1):3 442(s),2 918(m), 1 779(w),1 640(m),1 614(m),1 475(w),1 417 (s),1 144(s),1 117(s),1 089(s),810(w),694(w),626 (m),538(w),496(w)。元素分析按C49H41Cl3Cu2N12O12S4的計算值(%):C 43.54,H 3.06,N 12.44;實驗值(%):C 43.59,H 3.00,N 12.40。

    配合物2的合成:按上述配合物1的合成方法,HL與Zn(OAc)2·2H2O反應合成得到0.49 g黃色配合物,產率:45.0%。FT-IR(KBr,cm-1):3 420(s),2 918 (w), 1 705(s), 1 604(s),1 577(s),1 462(s),1 420(s),1 387 (s),1 291(w),1 191(w),1 126(s),1 085(s),1 053(m),810(w),767(w),694(m),620(m),574(w),520(w)。元素分析按C28H24Cl12N6O6S2Zn的計算值(%):C 30.70,H 2.21,N 7.67;實驗值(%):C 30.65,H 2.15,N 7.70。

    配合物3的合成:按上述配合物1的合成方法,HL與Mn(OAc)2·4H2O反應合成得到0.54 g棕色配合物,產率:50.0%。FT-IR(KBr,cm-1):3 402(s),2 927 (w), 1 779(w), 1 659(s), 1 614(s), 1 549(s),1 462(w),1 421 (s),1 384(w),1 200(w),1 167(m),1 126(m),1 085(s),1 034(m),970(w),804(w),758(w),694(m),630(w),540 (w)。元素分析按C28H24Cl12MnN6O6S2的計算值(%):C 31.00,H 2.23,N 7.75;實驗值(%):C 30.95,H 2.20,N 7.80。

    將配體溶解于三氯甲烷和乙醇的混合溶液中,緩慢揮發5 d后,得到大小合適的配體晶體;將配體溶解于三氯甲烷中,緩慢滴加金屬鹽的乙醇溶液,緩慢揮發8 d后得到配合物的晶體。選取大小合適的配合物晶體,用Bruker Smart Apex CCD單晶衍射儀,采用經石墨單色器單色化的Mo 射線(λ = 0.071 073 nm),以φ - ω掃描方式在一定的θ范圍(2.09°~25.99°,HL;1.51°~25.99°,1;2.10°~24.99°,2;2.06°~25.98°,3)內收集單晶衍射數據,衍射強度數據進行了經驗吸收校正、Lp校正。晶體結構由直接法解得。對全部非氫原子坐標及其各向異性熱參數進行了全矩陣最小二乘法修正。配合物2和配合物3吡唑環上的N原子位置無序。所有計算用SHELX-97程序完成[17],有關晶體學數據詳見表 1。

    表 1

    表 1  配體HL及其配合物1~3的晶體學及結構修正數據
    Table 1.  Crystal data and structure refinement for ligand HL and complexes 1~3
    下載: 導出CSV
    Compound HL 1 2 3
    Empirical formula C12H11N3O3S C49H41Cl3Cu2N12O12S4 C28H24Cl12N6O6S2Zn C28H24Cl12MnN6O6S2
    Formula weight 277.30 1 351.61 1 095.42 1 084.99
    Temperature/K 293(2) 293(2) 293(2) 293(2)
    Crystal system Monoclinic Monoclinic Monoclinic Monoclinic
    Space group P21/a P21/c P21/n P21/n
    a/nm 0.695 16(18) 0.734 84(14) 1.086 1(3) 1.089 2(2)
    b/nm 1.948 1(5) 1.620 8(3) 1.702 0(5) 1.716 7(3)
    c/nm 0.936 6(2) 2.437 7(5) 1.180 4(3) 1.203 8(2)
    β/(0) 91.194(3) 93.067(3) 90.850(4) 91.039(2)
    V/nm3 1.268 1(6) 2.899 2(10) 2.181 8(11) 2.250 5(7)
    Z 4 2 2 2
    Dc/(g·cm-3) 1.452 1.548 1.667 1.601
    μ/mm-1 0.263 1.086 1.440 1.144
    F(000) 576 1 376.0 1 096.0 1 086.0
    Crystal size/mm 0.23x0.21x0.21 0.180x0.170x0.160 0.19x0.18x0.17 0.23x0.21x0.18
    Reflection 8 716 18 391 10 644 15 381
    Unique 2 022 5 487 3 644 4 202
    Observed reflection 2 390 5 487 3 644 4 202
    Number of parameters 172 392 306 306
    GOF 1.047 1.022 1.067 1.040
    Final R indices [I>2σ(I)] R1=0.054 1, wR2=0.143 4 R1=0.065 8, wR2=0.187 1 R1=0.072 2, wR2=0.195 1 R1=0.075 4, wR2=0.212 3
    R indices (all data) R1=0.062 9, wR2=0.148 9 R1=0.109 7, wR2=0.221 7 R1=0.102 6, wR2=0.215 5 R1=0.103 8, wR2=0.231 6
    ρ)max, (Δρ)min/(e·nm-3) 511, -385 970, -570 790, -700 940, -710

    CCDC:2047655,HL;2047656,1;2047657,2;2047658,3。

    2.1.1   配體HL的晶體結構

    配體HL屬于單斜晶系,P21/a空間群,配體HL的分子結構如圖 1所示。配體分子結構顯示5-(3-3-吡啶基)-1,3,4-噁二唑-2-硫醇取代了溴代乙酰丙酮上的溴原子,配體上的吡啶環和1,3,4-噁二唑環在一個平面上,乙酰丙酮有一個羰基形成烯醇式,烯醇式羥基上的氫和另外一個羰基形成分子內O1—H1…O2氫鍵從而形成六元環狀結構,其中,d(O1— H1)=0.082 nm,d(O1—O2)=0.245 94(6) nm,∠O1—H1 …O2為150°,六元環與噁二唑環的二面角為99.73°。

    圖 1

    圖 1.  配體HL的分子結構
    Figure 1.  Molecular structure of ligand HL

    All hydrogen atoms are omitted for clarity; Probability of ellipsoid: 30%

    2.1.2   配合物1的晶體結構

    配合物1的分子結構如圖 2所示,主要鍵長、鍵角列在表 2中。配合物1屬于單斜晶系,P21/c空間群。不對稱單元中包含2個配體L-、1個Cu(Ⅱ)離子和半個三氯甲烷分子。中心Cu(Ⅱ)離子具有近似五角錐形的配位構型,分別與來自2個L-的乙酰丙酮單元的4個羰基氧原子、另外1個L-吡啶環上的氮原子配位。配合物中,2個L-的配位模式不同,一個表現為雙齒配體,另一個表現為三齒配體,2個L-的乙酰丙酮單元“頭碰頭”與Cu(Ⅱ)離子螯合配位形成2個六元環結構,三齒配體L-另外一端吡啶環上的氮原子與螯合環上的Cu(Ⅱ)離子配位橋聯形成一維螺旋鏈狀結構(圖 3),在一維螺旋鏈中相鄰2個Cu(Ⅱ)離子之間的距離為1.172 6 nm。

    圖 2

    圖 2.  配合物1的不對稱單元橢球圖
    Figure 2.  Thermal ellipsoid plot of asymmetric unit of complex 1

    Probability of ellipsoid: 30%; Symmetry code: #1: 1-x, 1/2+y, 1/2-z

    表 2

    表 2  配合物1~3的部分鍵長和鍵角
    Table 2.  Selected bond lengths (nm) and bond angles (°) for complexes 1~3
    下載: 導出CSV
    1
    02—Cu1 0.191 3(4) 03—Cu1 0.192 6(3) 04—Cu1 0.192 6(4)
    05—Cu1 0.193 4(3) N1—Cu1 0.235 3(4)
    02—Cu1—04 172.04(15) 02—Cu1—03 91.38(15) 04—Cu1—03 90.11(15)
    02—Cu1—05 86.72(15) 04—Cu1—05 90.82(15) 03—Cu1—05 172.61(15)
    02—Cu1—N1 95.63(15) 04—Cu1—N1 92.17(15) 03—Cu1—N1 90.41(15)
    05—Cu1—N1 96.88(15)
    2
    N3—Zn1 0.220 9(5) 01—Zn1 0.203 5(4) 02—Zn1 0.203 8(4)
    N3—Zn1—N3 180.0 01—Zn1—N3 88.16(17) 01—Zn1—N3 91.84(17)
    01—Zn1—01 180.00(18) 01—Zn1—02 86.09(15) 01—Zn1—02 93.91(15)
    02—Zn1—N3 89.04(17) 02—Zn1—N3 90.96(17) 02—Zn1—02 180.0
    3
    N3—Mn1 0.231 4(4) 02—Mn1 0.211 6(3) 01—Mn1 0.211 6(3)
    N3—Mn1—N3 180.0 02—Mn1—N3 87.34(14) 02—Mn1—N3 92.66(13)
    02—Mn1—02 180.00(11) 02—Mn1—01 81.85(12) 02—Mn1—01 98.15(12)
    01—Mn1—N3 88.81(14) 01—Mn1—N3 91.19(14) 01—Mn1—01 180.0

    圖 3

    圖 3.  配合物1形成一維鏈的部分結構
    Figure 3.  Section of 1D chain structure of complex 1

    Symmetry code: #1: 1-x, -1/2+y, 1/2-z

    2.1.3   配合物2的晶體結構

    配合物2的分子結構如圖 4所示,主要鍵長、鍵角列在表 2中。配合物2屬于單斜晶系,P21/n空間群。不對稱單元中包含1個L-、1個Zn(Ⅱ)離子和4個三氯甲烷分子。中心Zn(Ⅱ)離子具有近似八面體的配位構型,分別與來自2個L-的乙酰丙酮單元的4個羰基氧原子、另外2個L-吡啶環上的2個氮原子配位。與配合物1相比,配合物2的每個配體L-均表現為三齒配體,分別用乙酰丙酮單元的2個羰基氧原子與Zn(Ⅱ)離子螯合配位形成2個六元環結構,配體另外一端的吡啶氮原子與另外一個螯合環的Zn(Ⅱ)離子配位形成二維網狀結構(圖 5)。1,3,4-噁二唑環上的氮原子和三氯甲烷分子是無序的。

    圖 4

    圖 4.  配合物2的不對稱單元橢球圖
    Figure 4.  Thermal ellipsoid plot of asymmetric unit of complex 2

    Probability of ellipsoid: 30%; Symmetry codes: #1:-x, -y, 1-z; #2: 1/2-x, -1/2+y, 1/2-z; #3: -1/2+x, 1/2-y, 1/2+z

    圖 5

    圖 5.  配合物2形成的二維網狀結構
    Figure 5.  Two-dimensional net structure of complex 2
    2.1.4   配合物3的晶體結構

    配合物3的分子結構如圖 6所示,形成的二維結構如圖 7所示,主要鍵長、鍵角列在表 2中。配合物3的結構和配合物2類似,所以不進行結構討論。

    圖 6

    圖 6.  配合物3的不對稱單元橢球圖
    Figure 6.  Thermal ellipsoid plot of asymmetric unit of complex 3

    Probability of ellipsoid: 30%; Symmetry codes: #1: 2-x, -y, 2-z; #2: 3/2-x, -1/2+y, 5/2-z; #3: 1/2+x, 1/2-y, -1/2+z

    圖 7

    圖 7.  配合物3形成的二維網狀結構
    Figure 7.  Two-dimensional net structure of complex 3

    Symmetry code: #1: 3/2-x, 1/2+y, 5/2-z

    對配合物1~3進行了PXRD分析,結果見圖 8。從配合物1~3的PXRD實測結果與相應單晶數據模擬圖比較可以看出,配合物1~3的主要特征衍射峰位與由單晶數據理論擬合的峰位基本吻合,表明制備的配合物為純相。

    圖 8

    圖 8.  配合物1 (a)、2 (b)和3 (c)的PXRD圖
    Figure 8.  PXRD patterns of complexes 1 (a), 2 (b) and 3 (c)

    1. [1]

      Allendorf M D, Dong R, Feng X, Kaskel S, Matoga D, Stavila V. Chem. Rev. , 2020, 120(16): 8581-8640 doi: 10.1021/acs.chemrev.0c00033

    2. [2]

      Yan C X, Lin Q Q, Li S, Wu C J, Li Y A, Fan J Z, Ma J P, Geng Y, Dong Y B. Chem. Commun. , 2020, 56: 14435-14438 doi: 10.1039/D0CC05757F

    3. [3]

      Kitos A A, Mavragani N, Murugesu M, Brusso J L. Mater. Adv. , 2020, 1: 2688-2706 doi: 10.1039/D0MA00720J

    4. [4]

      Ghasemzadeh M A, Mirhosseini-Eshkevari B, Tavakoli M, Zamani F. Green Chem. , 2020, 22: 7265-7300 doi: 10.1039/D0GC01767A

    5. [5]

      Cen P, Wang M L, Ma X F, Chen L, Zhang Y Q, Li Y H, Tian D N, Liu X Y. CrystEngComm, 2020, 22(41): 6856-6863 doi: 10.1039/D0CE00935K

    6. [6]

      Herm Z R, Bloch E D, Long J R. Chem. Mater. , 2014, 26(1): 323-338 doi: 10.1021/cm402897c

    7. [7]

      劉紅娟, 魏小康, 易瑞, 黃超, 朱必學. 無機化學學報, 2020, 36(9): 1631-1638 doi: 10.11862/CJIC.2020.203LIU H J, WEI X K, YI R, HUANG C, ZHU B X. Chinese J. Inorg. Chem. , 2020, 36(9): 1631-1638 doi: 10.11862/CJIC.2020.203

    8. [8]

      Kalita P, Nayak P, Ahmed N, Herrera J M, Venkatasubbaiah K, Colacio E, Chandrasekhar V. Dalton Trans. , 2020, 49: 15404-15416 doi: 10.1039/D0DT03054F

    9. [9]

      Zhang Y, Zhou Y, Gao T, Yan P Y, Li H F. Chem. Commun. , 2020, 56(86): 13213-13216 doi: 10.1039/D0CC05698G

    10. [10]

      Zhou Y, Yao Y, Cheng Z, Gao T, Li H F, Yan P F. Inorg. Chem. , 2020, 59(17): 12850-12857 doi: 10.1021/acs.inorgchem.0c01911

    11. [11]

      Schmidt A, Heinrich B, Kirscher G, Kirscher M G, Chaumont A, Henry M, Kyritsakas N, Haketa Y, Maeda H, Mobian P. Inorg. Chem. , 2020, 59(17): 12802-12816 doi: 10.1021/acs.inorgchem.0c01846

    12. [12]

      Zhang Q L, Feng G W, Zhang Y Q, Zhu B X. RSC Adv. , 2014, 4(22): 11384-11392 doi: 10.1039/c3ra47303a

    13. [13]

      Wang Y T, Tang G M, Ma W Y, Wan W Z. Polyhedron, 2007, 26(4): 782-790 doi: 10.1016/j.poly.2006.09.008

    14. [14]

      Zhang Z H, Li C P, Tian Y L, Guo Y M. Inorg. Chem. Commun. , 2008, 11(3): 326-329 doi: 10.1016/j.inoche.2007.12.028

    15. [15]

      Du M, Zhang Z H, Zhao X J, Xu Q. Inorg. Chem. , 2006, 45: 5785-5792 doi: 10.1021/ic060129v

    16. [16]

      張奇龍, 袁澤利, 張云黔, 黃超, 朱必學. 化學學報, 2012, 70(3): 357-362 https://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10542-1014243224.htmZHANG Q L, YUAN Z L, ZHANG Y Q, HUANG C, ZHU B X. Acta Chim. Sinica, 2012, 70(3): 357-362 https://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10542-1014243224.htm

    17. [17]

      Sheldrick G M. SHELX-97, University of G?ttingen, Germany, 1997.

  • Scheme 1  Synthetic route of ligand HL

    圖 1  配體HL的分子結構

    Figure 1  Molecular structure of ligand HL

    All hydrogen atoms are omitted for clarity; Probability of ellipsoid: 30%

    圖 2  配合物1的不對稱單元橢球圖

    Figure 2  Thermal ellipsoid plot of asymmetric unit of complex 1

    Probability of ellipsoid: 30%; Symmetry code: #1: 1-x, 1/2+y, 1/2-z

    圖 3  配合物1形成一維鏈的部分結構

    Figure 3  Section of 1D chain structure of complex 1

    Symmetry code: #1: 1-x, -1/2+y, 1/2-z

    圖 4  配合物2的不對稱單元橢球圖

    Figure 4  Thermal ellipsoid plot of asymmetric unit of complex 2

    Probability of ellipsoid: 30%; Symmetry codes: #1:-x, -y, 1-z; #2: 1/2-x, -1/2+y, 1/2-z; #3: -1/2+x, 1/2-y, 1/2+z

    圖 5  配合物2形成的二維網狀結構

    Figure 5  Two-dimensional net structure of complex 2

    圖 6  配合物3的不對稱單元橢球圖

    Figure 6  Thermal ellipsoid plot of asymmetric unit of complex 3

    Probability of ellipsoid: 30%; Symmetry codes: #1: 2-x, -y, 2-z; #2: 3/2-x, -1/2+y, 5/2-z; #3: 1/2+x, 1/2-y, -1/2+z

    圖 7  配合物3形成的二維網狀結構

    Figure 7  Two-dimensional net structure of complex 3

    Symmetry code: #1: 3/2-x, 1/2+y, 5/2-z

    圖 8  配合物1 (a)、2 (b)和3 (c)的PXRD圖

    Figure 8  PXRD patterns of complexes 1 (a), 2 (b) and 3 (c)

    表 1  配體HL及其配合物1~3的晶體學及結構修正數據

    Table 1.  Crystal data and structure refinement for ligand HL and complexes 1~3

    Compound HL 1 2 3
    Empirical formula C12H11N3O3S C49H41Cl3Cu2N12O12S4 C28H24Cl12N6O6S2Zn C28H24Cl12MnN6O6S2
    Formula weight 277.30 1 351.61 1 095.42 1 084.99
    Temperature/K 293(2) 293(2) 293(2) 293(2)
    Crystal system Monoclinic Monoclinic Monoclinic Monoclinic
    Space group P21/a P21/c P21/n P21/n
    a/nm 0.695 16(18) 0.734 84(14) 1.086 1(3) 1.089 2(2)
    b/nm 1.948 1(5) 1.620 8(3) 1.702 0(5) 1.716 7(3)
    c/nm 0.936 6(2) 2.437 7(5) 1.180 4(3) 1.203 8(2)
    β/(0) 91.194(3) 93.067(3) 90.850(4) 91.039(2)
    V/nm3 1.268 1(6) 2.899 2(10) 2.181 8(11) 2.250 5(7)
    Z 4 2 2 2
    Dc/(g·cm-3) 1.452 1.548 1.667 1.601
    μ/mm-1 0.263 1.086 1.440 1.144
    F(000) 576 1 376.0 1 096.0 1 086.0
    Crystal size/mm 0.23x0.21x0.21 0.180x0.170x0.160 0.19x0.18x0.17 0.23x0.21x0.18
    Reflection 8 716 18 391 10 644 15 381
    Unique 2 022 5 487 3 644 4 202
    Observed reflection 2 390 5 487 3 644 4 202
    Number of parameters 172 392 306 306
    GOF 1.047 1.022 1.067 1.040
    Final R indices [I>2σ(I)] R1=0.054 1, wR2=0.143 4 R1=0.065 8, wR2=0.187 1 R1=0.072 2, wR2=0.195 1 R1=0.075 4, wR2=0.212 3
    R indices (all data) R1=0.062 9, wR2=0.148 9 R1=0.109 7, wR2=0.221 7 R1=0.102 6, wR2=0.215 5 R1=0.103 8, wR2=0.231 6
    ρ)max, (Δρ)min/(e·nm-3) 511, -385 970, -570 790, -700 940, -710
    下載: 導出CSV

    表 2  配合物1~3的部分鍵長和鍵角

    Table 2.  Selected bond lengths (nm) and bond angles (°) for complexes 1~3

    1
    02—Cu1 0.191 3(4) 03—Cu1 0.192 6(3) 04—Cu1 0.192 6(4)
    05—Cu1 0.193 4(3) N1—Cu1 0.235 3(4)
    02—Cu1—04 172.04(15) 02—Cu1—03 91.38(15) 04—Cu1—03 90.11(15)
    02—Cu1—05 86.72(15) 04—Cu1—05 90.82(15) 03—Cu1—05 172.61(15)
    02—Cu1—N1 95.63(15) 04—Cu1—N1 92.17(15) 03—Cu1—N1 90.41(15)
    05—Cu1—N1 96.88(15)
    2
    N3—Zn1 0.220 9(5) 01—Zn1 0.203 5(4) 02—Zn1 0.203 8(4)
    N3—Zn1—N3 180.0 01—Zn1—N3 88.16(17) 01—Zn1—N3 91.84(17)
    01—Zn1—01 180.00(18) 01—Zn1—02 86.09(15) 01—Zn1—02 93.91(15)
    02—Zn1—N3 89.04(17) 02—Zn1—N3 90.96(17) 02—Zn1—02 180.0
    3
    N3—Mn1 0.231 4(4) 02—Mn1 0.211 6(3) 01—Mn1 0.211 6(3)
    N3—Mn1—N3 180.0 02—Mn1—N3 87.34(14) 02—Mn1—N3 92.66(13)
    02—Mn1—02 180.00(11) 02—Mn1—01 81.85(12) 02—Mn1—01 98.15(12)
    01—Mn1—N3 88.81(14) 01—Mn1—N3 91.19(14) 01—Mn1—01 180.0
    下載: 導出CSV
    亚洲AV无码一区二区二三区,亚洲无线码高清在线观看,久无码久无码av无码,亚洲中久无码永久在线观看
  • 加載中
計量
  • PDF下載量:  0
  • 文章訪問數:  87
  • HTML全文瀏覽量:  11
文章相關
  • 發布日期:  2021-06-10
  • 收稿日期:  2020-12-02
  • 修回日期:  2021-05-09
通訊作者: 陳斌, bchen63@163.com
  • 1. 

    沈陽化工大學材料科學與工程學院 沈陽 110142

  1. 本站搜索
  2. 百度學術搜索
  3. 萬方數據庫搜索
  4. CNKI搜索

/

返回文章