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第38卷第12期目次
2020, 38(12): 0-0
[摘要]  (317) [HTML全文] (317) [PDF 4671KB] (6)
摘要:
研究快報
核殼硅碳復合微球固定相的制備及其在糖類分離中的應用
趙興云, 張紅燕, 周孝禹, 王莉, 萬麗紅, 吳仁安
2020, 38(12): 1357-1362  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.08016
[摘要]  (374) [HTML全文] (374) [PDF 3142KB] (32)
摘要:
采用一步法在二氧化硅(SiO2)表面涂覆酚醛樹脂聚合物(PF),并在氮氣氣氛下碳化,制備了核殼硅碳復合微球(Sil@MC)固定相。實驗對Sil@MC固定相進行形貌觀察和孔結構分析,表明制備出的Sil@MC固定相具有良好的單分散性,包覆后的Sil@MC材料比表面積為302 m2/g,平均孔徑為9.5 nm,孔容為0.63 cm3/g,說明通過共聚反應成功地將碳材料固定在二氧化硅上。將制備的Sil@MC材料作為HPLC固定相,采用勻漿法裝柱,以乙腈-水(含0.1%(v/v)甲酸)作為流動相,發現Sil@MC色譜柱在高效液相色譜-質譜中可以實現4種極性糖類化合物(D-(+)-氨基葡萄糖鹽酸鹽、葡萄糖、D-(+)-海藻糖二水合物和棉子糖)的分離,然而未涂覆酚醛樹脂的SiO2材料未能對這4種極性糖類化合物實現分離。實驗進一步對Sil@MC固定相的性能進行了評價,代表性的低聚糖異構體松三糖和棉子糖、耐斯糖和水蘇糖及乳寡糖異構體3'-唾液酸乳糖和6'-唾液酸乳糖、乳-N-四糖和乳-N-新四糖在Sil@MC色譜柱中被成功分離,峰形良好,展現了基于酚醛樹脂衍生碳的核殼硅碳復合材料在在極性化合物色譜分離方面具有應用潛力。
高效逆流色譜法制備蘇木中的氧化巴西木素
和文倩, 范青飛, 周蘭, 黃鳳梅, 蔣仙, 納智, 胡華斌, 宋啟示
2020, 38(12): 1363-1368  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.03016
[摘要]  (378) [HTML全文] (378) [PDF 967KB] (16)
摘要:
氧化巴西木素是蘇木的主要化學成分之一,具有廣泛的藥理活性且常作為染色劑應用于各行各業。采用傳統柱色譜法進行分離,不僅會造成色譜柱材料的污染,也會造成活性成分的損失。故采用高效逆流色譜(HPCCC)對蘇木中的活性化合物氧化巴西木素進行分離純化。蘇木乙醇提取物經乙酸乙酯萃取后直接進行高效逆流色譜分離。首先利用基于薄層色譜的常用溶劑體系估算法和搖瓶法結合高效逆流色譜分析模式進行溶劑體系篩選。結果表明,最佳溶劑體系為氯仿-甲醇-水(4:3:2,v/v/v)。高效逆流色譜以反相模式為洗脫模式,主機轉速為1600 r/min,流速為10 mL/min,分離溫度為25℃,檢測波長為285 nm,在氯仿-甲醇-水(4:3:2,v/v/v)溶劑體系下,從500 mg蘇木乙酸乙酯萃取物中一次性分離制備得到15.2 mg純度為95.6%的氧化巴西木素及一微量成分caesappanin C。采用高效逆流色譜分離制備氧化巴西木素,可避免蘇木中的活性成分氧化巴西木素對色譜柱中的固體填充材料染色和難以洗脫等問題,并縮短分離純化工作時間,提高工作效率。故可將高效逆流色譜應用到蘇木中其他色素化合物或其他染料植物的分離制備工藝研究中。
專論與綜述
食品中有機磷酸酯阻燃劑檢測技術的研究進展
楊吉雙, 張慶合, 蘇立強
2020, 38(12): 1369-1380  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.03026
[摘要]  (350) [HTML全文] (350) [PDF 1730KB] (5)
摘要:
有機磷酸酯(OPEs)是阻燃劑和塑化劑的主要原料,通常以添加形式存在于各種材料中,在生產和使用過程中伴隨磨損和揮發易釋放到環境中,現已成為新興污染物。因為該類化合物的神經毒性、致癌性、破壞內分泌系統以及生殖系統等毒性,食品樣品中OPEs的檢測成為近年來關注的熱點。該文重點圍繞食品基質中OPEs檢測存在的含量低、本底干擾嚴重、缺乏靈敏可靠分析方法等問題,對OPEs類化合物的性質、樣品前處理、檢測技術、質量控制等進行了全面評述。首先總結了30余種常見OPEs類化合物的類型、官能團、極性、沸點等理化性質,對可能的前處理和檢測技術進行了理論分析;其次梳理了加速溶劑萃?。ˋSE)、基質固相分散萃?。∕SPD)、微波輔助萃?。∕AE)、超聲輔助萃?。║AE)、QuEChERS、固相萃?。⊿PE)、凝膠滲透色譜(GPC)、分散固相萃?。╠-SPE)等前處理方法在食品中OPEs化合物分析中的特點,其中UAE和QuEChERS結合多步凈化能夠有效降低高脂類食品的基質效應,具有良好應用前景;此外比較了氣相色譜和液相色譜在分離和檢測方面的優缺點,比較已有文獻的檢出限、回收率等數據;概括了標準品和內標物來源、過程污染與基質效應的產生原因和預防措施;最后對高分辨質譜篩查和鑒別OPEs未知代謝物,以及相關分析方法趨勢進行了展望。
研究論文
高效液相色譜-串聯質譜法檢測嬰幼兒血清中4種雙酚類環境激素殘留
劉芳, 孟桃于, 陳練, 吳雅君, 熊順, 丁利
2020, 38(12): 1381-1387  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.03024
[摘要]  (391) [HTML全文] (391) [PDF 1075KB] (13)
摘要:
目前,雙酚類化合物是重要的工業原料,常用來制造塑料(奶)瓶、幼兒用吸口杯、食品和飲料(奶粉)罐內側涂層,其具有類似雌激素的作用,攝入低劑量的雙酚類物質便會引起機體尤其嬰幼兒體內激素水平的調節。建立了一種同時測定嬰幼兒血清中雙酚A(BPA)、雙酚B(BPB)、雙酚F(BPF)、雙酚S(BPS)4種雙酚類環境激素的高效液相色譜-串聯質譜法(HPLC-MS/MS)。以甲基叔丁基醚(MTBE)為提取溶劑,采用液液萃取的方法進行樣品處理,同時對影響4種雙酚類環境激素提取效率的提取溶劑、提取時間、提取溶劑體積等影響因素進行了優化。100 μL血清樣本在40℃下經400 μL MTBE提取15 min后,采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱(50 mm×2.1 mm,1.7 μm)進行分離,以超純水和含0.5 mmol/L乙酸銨的甲醇溶液為流動相進行梯度洗脫,流速為0.2 mL/min,采用電噴霧電離、負離子模式掃描,在多反應監測(MRM)模式下測定。BPA、BPB、BPS在0.25~100 μg/L范圍內線性關系良好,BPF在1~00 μg/L范圍內線性關系良好,相關系數為0.9929~0.9959;方法的檢出限分別為0.05、0.05、0.05、0.5 μg/L;在3個添加水平(5、20、100 μg/L)下,4種目標化合物的回收率為84.56%~104.43%,相對標準偏差小于10%。應用該方法對150例嬰幼兒血清樣品進行檢測,結果表明:BPA、BPF、BPS在男童和女童血清中的檢出率分別為90.67%和89.33%、6.67%和1.33%、5.33%和16.00%,BPB未被檢出。該方法操作簡單,回收率好,精密度高,適用于嬰幼兒血清中4種雙酚類環境激素的同時測定。
超高效合相色譜-串聯質譜法測定食用植物油和油條中15種3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯
楊光勇, 郭蒼亭, 薛光, 郭金喜
2020, 38(12): 1388-1395  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.03020
[摘要]  (348) [HTML全文] (348) [PDF 903KB] (9)
摘要:
建立了超高效合相色譜-三重四極桿質譜(UPC2-MS/MS)測定食用植物油和油條中15種3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯(3-MCPDE)含量的方法。3-MCPDE的結構與甘油酯極為相似,因此很難將其從植物油中分離出來。為降低基質干擾,實驗以不同極性的溶劑依次洗脫載有樣品的氨基填料層析柱,用UPC2和ACQUITY QDa質譜檢測器分析每單元洗脫液以繪制洗脫曲線。分段收集的洗脫液經混合、濃縮和過濾后,以Viridis HSS C18 SB色譜柱(150 mm×2.1 mm,1.8 μm)為分析柱,超臨界CO2和40%乙腈甲醇溶液(含0.1%甲酸)為流動相梯度洗脫,以97%異丙醇水溶液(含0.2%氨水)為補償液,用配備電噴霧電離源的三重四極桿質譜在正離子、多級反應監測模式下測定,外標法定量。結果表明:15種3-MCPDE在各自范圍內線性關系良好(相關系數(r2)≥0.9973),檢出限為0.01~0.68 μg/L(S/N=3),定量限為0.04~1.74 μg/L(S/N=10);在3個加標水平下的平均回收率為81.6%~98.5%(n=9),相對標準偏差為1.8%~6.4%。利用該法對實際樣品進行檢測,并對考察范圍以外的疑似3-MCPDE化合物進行了分析。該法基質兼容性強,操作簡便,靈敏度高,專屬性好,綠色環保,較傳統方法極具優勢,用于測定植物油和油條中3-MCPDE單體的種類和含量,結果滿意;但該法也存在定性能力較弱、定量過度依賴單體標準品、單酯較二酯離子化效率低等問題,可作為后期研究關注的方向。
液相色譜-串聯質譜法測定葡萄中鏈霉素和雙氫鏈霉素
劉真真, 齊沛沛, 何付香, 汪志威, 狄珊珊, 徐浩, 趙慧宇, 王強, 王新全
2020, 38(12): 1396-1401  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.03034
[摘要]  (341) [HTML全文] (341) [PDF 1365KB] (17)
摘要:
研究系統地優化了樣品前處理過程及儀器分析中影響鏈霉素和雙氫鏈霉素殘留分析準確度與響應靈敏度的各主要因素,建立了葡萄中鏈霉素和雙氫鏈霉素殘留的快速精準定量分析方法。葡萄樣品經磷酸溶液(pH=2)超聲提取、Oasis HLB單固相萃取柱富集凈化后,采用Waters HSS T3色譜柱(100 mm×2.1 mm,1.8 μm)分離,柱溫35℃,進樣量2 μL,以0.1%甲酸水溶液-甲醇溶液(60:40,v/v)為流動相進行等度洗脫,在正離子、電噴霧電離源多反應監測模式下測定,外標法定量。鏈霉素和雙氫鏈霉素在2~400 μg/L質量濃度范圍內線性關系良好,相關系數(R2)分別為0.9991和0.9997;在5、10、20和40 μg/kg 4個添加水平下的平均回收率為76.8%~91.9%,相對標準偏差為0.4%~10.2%;鏈霉素和雙氫鏈霉素的檢出限(LOD)為1 μg/L,定量限(LOQ)為5 μg/kg。為驗證該方法的適用性,將方法適用于無籽紅提、新郁葡萄、夏黑葡萄等實際樣品中進行添加回收實驗,鏈霉素和雙氫鏈霉素的平均回收率分別為77.2%~83.9%和70.8%~78.9%,RSD為3.0%~15.6%。該法的準確度和精密度均符合葡萄中鏈霉素和雙氫鏈霉素分析要求,且操作簡便、準確,靈敏度高,適用于葡萄中鏈霉素和雙氫鏈霉素殘留量的檢測分析。
應用超高效液相色譜-四極桿-飛行時間質譜建立茶葉中農藥殘留的篩查與確證方法
喬勇升, 王俊虎, 仇雅靜, 錢忠義, 胡慧, 陳偉, 王萍
2020, 38(12): 1402-1412  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.05005
[摘要]  (313) [HTML全文] (313) [PDF 944KB] (8)
摘要:
基于超高效液相色譜-四極桿-飛行時間質譜(UPLC-QTOF-MS),使用UNIFI軟件建立91種農藥殘留的篩查與確證方法,進行定性方法驗證并應用于流通市場中茶葉的篩查檢測。通過對收集的農藥認證標準物質(CRM)分析,構建91種農藥化合物的質譜數據庫。樣品經乙腈提取,固相萃取柱凈化,Acquity BEH C18色譜柱分離,在MSE模式下進行全信息采集(ESI+),UNIFI軟件對數據進行匹配分析。設置保留時間最大偏差為±0.1 min,精確質量偏差閾值為±5×10-6,可識別加合物形式包括[M+H]+、[M+Na]+、[M+K]+、[M+NH4+。參照SANTE/11813/2017指南進行定性方法學驗證。在21份茶葉樣品中添加混合標準溶液至4個水平(0.01、0.05、0.10、0.20 mg/kg),確定每種農藥在茶葉樣品中的篩查檢出限(SDL),共評估了1911種農藥/樣品組合。發現有66種農藥的SDL為0.01 mg/kg,8種農藥的SDL為0.05 mg/kg,1種農藥的SDL為0.10 mg/kg,3種農藥的SDL為0.20 mg/kg,共有13種農藥的SDL大于0.20 mg/kg。一種農藥在篩查檢測中存在基質抑制效應。最后,應用建立的方法分析了流通市場中22份茶葉樣品的農藥殘留情況,從6份茶葉樣品中篩查檢測出6種農藥化合物,經人工鑒定均為陽性。該法為茶葉中農藥殘留的高通量篩查檢測提供了參考。
加速溶劑萃取-磁固相萃取-高效液相色譜-串聯質譜法測定水產品中10種氟喹諾酮類藥物殘留
魏丹, 國明, 張菊
2020, 38(12): 1413-1422  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.05002
[摘要]  (333) [HTML全文] (333) [PDF 3330KB] (6)
摘要:
養殖過程中的不合理使用和濫用使得水產品中氟喹諾酮抗生素殘留累積量呈遞增趨勢,對人類的健康造成潛在的風險。建立高效、靈敏和可靠的水產品中氟喹諾酮類藥物的同時分析方法十分重要。該研究建立了加速溶劑萃取-磁固相萃取-高效液相色譜-串聯質譜法(ASE-MSPE-HPLC-MS/MS)測定水產品中沙拉沙星、氧氟沙星、恩諾沙星、丹氟沙星、洛美沙星、培氟沙星、環丙沙星、依諾沙星、諾氟沙星和雙氟沙星殘留的檢測方法。采用室溫自組裝法,即在室溫(25℃)下,將氧化石墨烯和零價納米鐵儲備液快速渦旋混合,磁性分離收集沉淀物,得到GO@nZVI磁性復合材料。以掃描電鏡、傅里葉變換紅外光譜和X-射線衍射對磁性復合材料進行表征,結果顯示GO@nZVI成功制備。該材料應用于MSPE凈化中,ASE萃取溫度為70℃,萃取溶劑為甲醇,萃取壓力為10.34 MPa,靜態萃取時間為5 min,循環萃取3次。萃取液濃縮后經MSPE有效凈化后,采用Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18色譜柱(100 mm×3.0 mm,1.8 μm)梯度洗脫分離,MS/MS電噴霧正離子(ESI+)掃描、多反應監測(MRM)模式進行定量分析。氟喹諾酮的線性范圍為1~100 μg/kg,線性相關系數(r2)均大于0.9995;目標物的檢出限(S/N=3)為0.02~0.29 μg/kg,定量限(S/N=10)為0.07~0.98 μg/kg。所建方法成功用于黃魚、草魚、黑魚、明蝦和沼蝦中氟喹諾酮的測定,在1倍、2倍、10倍定量限加標水平下得到的加標回收率為81.6%~105.8%,相對標準偏差(RSD)為4.2%~13.6%。研究表明,將ASE與MSPE有機結合,利用外部磁場實現萃取液的凈化,無需離心和過濾操作,溶劑用量少,并且該方法所使用磁性萃取材料制備方法簡單,具有自動化程度高、簡便快速、方法靈敏度高、準確度高、重復性好等特點,可滿足對水產品中FQs殘留限量檢測要求,具有實際應用前景。
超高效液相色譜-四極桿-飛行時間高分辨質譜用于乳液類化妝品中9種抗過敏違禁藥物的篩查和定量分析
王夢穎, 陳燁超, 涂鳳琴, 侯靖, 楊明, 盧躍鵬, 王煜紅, 楊總, 陳丹
2020, 38(12): 1423-1430  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.06017
[摘要]  (317) [HTML全文] (317) [PDF 1664KB] (7)
摘要:
建立了超高效液相色譜-四極桿-飛行時間高分辨質譜(UPLC-Q-TOF-HRMS)快速篩查和定量檢測乳液類化妝品中9種抗過敏違禁藥物的方法。乳液樣品經乙腈渦旋和超聲提取,采用PRiME HLB固相萃取小柱凈化,以0.1%甲酸水-乙腈為流動相在XBridge C18色譜柱上進行梯度洗脫和分離,采用電噴霧電離源,在正離子模式下采用全景式數據非依賴性掃描模式(SWATH)進行數據采集,結合保留時間、母離子精確質量數、同位素峰及二級子離子碎片進行快速定性篩查,采用特征子離子碎片的峰面積進行外標法定量。實驗比較了不同儀器條件和前處理條件對乳液類樣品中9種抗過敏物質測定的影響,并對比了不同級別離子定量對基質效應的影響。結果表明,較其他凈化柱而言,PRiME HLB固相萃取小柱具有更好的凈化效果,能降低雜質對目標峰的干擾,同時保證目標物的回收;在優化的條件下,9種抗過敏藥物在5~100 μg/L質量濃度范圍內線性良好,相關系數(r2)均大于0.99;9種目標物的定量限在0.05~0.10 mg/kg之間;在3個添加水平(0.10、0.20和0.60 mg/kg)下,其回收率在65.3%~107%之間,相對標準偏差(RSD,n=6)均小于20%;基質效應實驗結果表明,采用二級子離子定量能夠降低基質效應,提高定量準確度。與文獻方法相比,該法操作簡便,前處理耗時更短,其高精度質量數和二級指紋圖譜比對技術能保證檢測結果的準確度和靈敏度,可實現乳液類化妝品中抗過敏違禁藥物的快速篩查和準確定量。
馬鮫魚抗氧化肽的納流液相色譜法分離與篩選
薛雅茹, 郭睿, 張博
2020, 38(12): 1431-1439  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.04019
[摘要]  (312) [HTML全文] (312) [PDF 2849KB] (1)
摘要:
在海洋天然產物中,馬鮫魚是一種重要的高活性抗氧化肽生物源,具有極高的加工附加值。由于魚體組織的復雜性,活性抗氧化肽成分的提取和篩選對樣品制備和分離技術提出了挑戰。使用不同蛋白酶對魚體組織進行酶解時,所獲得的活性肽結構及功能活性會有顯著的差別。為了獲得高活性的抗氧化肽,該研究分別考察了風味蛋白酶、胰蛋白酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶、堿性蛋白酶5種蛋白酶的酶解效果。以二苯代苦味肼基自由基(DPPH·)、羥自由基(·OH)清除率和水解度(DH)為指標,篩選最優水解酶。結果表明,胰蛋白酶酶解液清除DPPH·和·OH能力最強,清除率分別達到88.93%±0.82%和53.09%±0.73%。在單因素試驗的基礎上,以DPPH·清除率為響應值,以加酶量、酶解溫度和時間為函數,進行了三因素三水平響應面試驗,獲得水解度23.66%、DPPH·清除率93.78%以及·OH清除率62.59%的最優制備條件。納流液相色譜具有低樣品量、低溶劑消耗和高效等優勢。為篩選出適合于馬鮫魚內臟抗氧化肽分離分析的固定相,該研究使用1:1000分流比的納流液相平臺,分別使用反相C18柱(15 cm×100 μm,5 μm,30 nm)和強陽離子交換柱(15 cm×100 μm,5 μm,100 nm)進行分離,收集、凍干并評測了各組分的抗氧化能力。結果表明,強陽離子交換固定相更適合于馬鮫魚內臟抗氧化肽的分離純化,并篩選出1個強活性抗氧化肽組分。該組分DPPH·清除力的半抑制濃度(IC50)為0.672±0.051 mg/mL,與純化前相比提高了13.6倍。該研究報道了納流液相色譜在海洋天然產物源抗氧化肽分離分析中的應用,并證明了其在活性抗氧化肽成分篩選中的有效性和良好的應用前景。
穿山甲色譜指紋譜的建立及其在基源鑒別和質量等級區分方面的應用
喬亞麗, 劉喆, 沈愛金, 郭志謀, 劉艷芳, 陳相銀, 徐青, 梁鑫淼
2020, 38(12): 1440-1448  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.04007
[摘要]  (306) [HTML全文] (306) [PDF 657KB] (2)
摘要:
中藥穿山甲為鱗鯉科動物穿山甲的鱗甲,常用于治療乳汁不通、癰腫瘡毒、風濕痹痛等癥,飲片來源上經常存在基源不清、等級不明的問題。針對以上問題,目前已發展出了多種分析方法,包括薄層色譜、質譜和DNA檢測,但由于特異性低、設備成本高、步驟繁瑣等不足,以上方法均不適合作為穿山甲質量監測的常規手段,而色譜指紋譜技術恰好可以彌補以上不足。該文旨在建立穿山甲的色譜指紋譜,并探討其在等級及基源鑒別方面的可行性。穿山甲粉末經1 mol/L HCl加熱水解得供試液,色譜柱采用Waters Symmetry 300 C18,以0.1%(v/v)三氟乙酸/水、0.1%(v/v)三氟乙酸/乙腈為流動相,280 nm為檢測波長,采用梯度洗脫獲得穿山甲指紋譜。經考察,該方法的精密度、日內日間重復性及樣品穩定性均表現良好(RSD<5%)。以12批中華穿山甲一等品的平均指紋譜為對照指紋譜,同時確認17個共有峰,繼而以共有峰絕對峰面積為原始數據,計算樣品指紋譜與對照指紋譜的相似度。結果表明,中華穿山甲與其他動物來源穿山甲的相似度不高于0.776,體現了相似度評價在基源鑒別上的有效性;但不同等級穿山甲之間交叉嚴重,表明相似度評價在等級鑒別上的局限性。以24批不同等級中華穿山甲為分析對象建立判別分析模型,經十折交叉驗證,模型無偏差正確率為95.83%,說明該模型在等級區分上可行性很高。該文通過建立穿山甲的色譜指紋譜,并結合不同數據處理方法驗證了其在基源鑒別和等級區分方面的可行性,為保證穿山甲臨床用藥的科學性、準確性提供新的思路。
量子化學計算解析手性共價有機框架材料6色譜固定相的手性拆分機理
胡園園, 張忠杰, 黃露
2020, 38(12): 1449-1455  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.05009
[摘要]  (350) [HTML全文] (350) [PDF 3653KB] (6)
摘要:
為探究手性共價有機框架材料6(Chiral Covalent Organic Frameworks 6,CCOF6)色譜固定相的手性拆分機理,首先運用ORCA程序對CCOF6及4對手性對映體進行結構優化,然后使用AutoDock程序對CCOF6及各對映體分子進行分子對接,獲得CCOF6與對映體相互作用的初始構型;采用ORCA程序(B3LYP泛函,帶DFT-D3校正,軌道基組為def2-TZVP,def2/J作為RI-J的輔助基組,RIJCOSX用來加速計算)對初始構型進行能量計算,以最終確定CCOF6與對映體的相互作用構型,并獲得相應的結合自由能和結合自由能差;使用Multiwfn程序對ORCA結果進行獨立梯度模型分析,并應用視覺分子動力學程序可視化展示CCOF6與對映體的弱相互作用。結果表明:①在計算結合自由能方面,考慮了溶劑效應的ORCA計算方法比不考慮溶劑效應的ORCA以及AutoDock計算方法更為精確;②CCOF6色譜固定相與對映體之間的結合自由能差絕對值越大,對映體的選擇性因子也越大,然而對映體的分離度不一定會越大;③除S-1-苯基-1-丙醇是以羥基和CCOF6的醚鍵發生相互作用外,其他對映體皆為羥基與CCOF6的羰基發生相互作用,且S-1-苯基-1-丙醇與CCOF6的結合力最弱;④結合對映體的出峰時間和其與CCOF6的結合自由能大小可以推斷,正己烷/異丙醇流動相對1-苯基-1-丙醇的洗脫能力最弱,正己烷/異丙醇流動相對1-苯基-2-丙醇的洗脫能力次弱;⑤除了S-1-苯基-1-丙醇出峰時間遲于R-1-苯基-1-丙醇,其余對映體均為R型出峰時間遲于S型。
技術與應用
高通量固相萃取-超高效液相色譜-串聯質譜法測定人尿中8種環境酚類內分泌干擾物
林瀟, 邱天, 張續, 胡小鍵, 楊艷偉, 朱英
2020, 38(12): 1456-1464  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.07021
[摘要]  (355) [HTML全文] (355) [PDF 891KB] (13)
摘要:
建立了人尿中8種環境酚類化合物的96孔板固相萃取-超高效液相色譜-串聯質譜(96-well SPE LC-MS/MS)檢測方法,其中包括7種雙酚類化合物和三氯生。尿樣解凍到室溫,經β-葡萄糖醛酸苷肽酶/芳基磺酸酯酶37℃過夜酶解。實驗比較了3種96孔板固相萃取柱和不同淋洗條件對人尿樣的凈化效果和目標化合物的回收率。結果顯示,采用Oasis HLB 96孔板(60 mg)對樣品進行萃取和用30%(v/v)乙腈水溶液進行淋洗凈化的純化效果最好。純化后目標物用甲醇溶液洗脫,經氮氣吹干,用0.5 mL甲醇-水(1:1,v/v)溶液定容,目標化合物用UPLC-MS/MS進行檢測。比較了2種分析柱(C18和T3分析柱)以及不同的有機流動相對分離樣品中目標物的影響。結果顯示,以BEH C18(100 mm×2.1 mm,1.7 μm)作為分析柱,乙腈/水作為流動相,以流速0.3 mL/min梯度洗脫時,目標物的分離效果最好。質譜條件選擇串聯質譜負離子電噴霧(ESI-)多反應監測模式(MRM)進行檢測。對樣品的基質效應進行評估發現,雙酚A、雙酚F、雙酚S、雙酚B和雙酚AF的絕對基質效應為3.47%~15.32%,不需要補償措施;四氯雙酚A、四溴雙酚A和三氯生的絕對基質效應分別是49.58%(中等基質效應)、71.99%和86.93%(強基質效應),均需要補償效應。因此,該方法采用了一一對應的同位素內標法抵消基質效應。用6份實際尿樣基質評估相對基質效應,8種內標的峰面積的相對標準偏差為3.63%~9.06%,說明相對基質效應穩定。在優化條件下,雙酚A和雙酚AF在0.50~50 μg/L內、四氯雙酚A和雙酚S在0.05~50 μg/L內、雙酚F和四溴雙酚A在0.01~50 μg/L內、雙酚B在1.00~50 μg/L內、三氯生在5.00~200 μg/L內線性關系良好,相關系數大于0.9995。方法檢出限為0.002~1.09 μg/L,定量限為0.007~3.63 μg/L。3個加標水平的加標回收率為81.0%~101.9%,日內精密度為0.4%~19.4%,日間精密度為2.5%~17.8%。應用該方法對2019-2020年采集的北京地區64份尿樣進行測定,結果發現8種目標分析物中,除雙酚B和雙酚AF未檢出外,其余均有檢出,其中雙酚A和雙酚S的檢出率最高,分別為100%和96.9%。三氯生、四溴雙酚A、四氯雙酚A和雙酚F的檢出率分別為57.8%、46.9%、23.4%和21.9%。尿樣中8種目標物含量的中位值以降序排列分別為1.44 μg/L(三氯生)、0.69 μg/L(雙酚A)、0.086 μg/L(雙酚S)、0.0032 μg/L(四溴雙酚A)、0.00050 μg/L(四氯雙酚A)、0.00 μg/L(雙酚F、雙酚B和雙酚AF)。以上尿樣檢測結果顯示,北京市居民存在普遍的環境酚類化合物暴露,值得關注。該方法操作簡單,定量準確,樣品需求量小,有機試劑消耗少,適合大批量樣本的測定。
固相萃取-超高效液相色譜-串聯質譜法測定水體中4種解熱鎮痛類藥物
朱峰, 姚志建, 霍宗利, 吉文亮, 劉華良, 周慶, 李愛民, 焦偉, 谷靜
2020, 38(12): 1465-1471  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.07002
[摘要]  (461) [HTML全文] (461) [PDF 1330KB] (11)
摘要:
近年來,環境水體中出現的藥物及個人護理品污染物受到人們越來越多的關注,其中就包括解熱鎮痛類藥物。傳統的固相萃取材料對水體中解熱鎮痛類藥物的富集效率較低。為此,開發了一種親水親脂型的雙親多孔吸附聚合物材料(Guochuang hydrophilic material,GCHM)。以N-乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯為原料,利用乳液膠束-分步反應法成功制備出GCHM?;谧灾餮邪l的固相萃取柱,采用超高效液相色譜-串聯質譜技術,建立了水體中4種解熱鎮痛類藥物的檢測方法。水樣經GCHM固相萃取柱富集凈化后上機檢測,以0.1%(v/v)甲酸水溶液和乙腈作為流動相進行梯度洗脫,目標分析物在ACQUITY UPLC® HSS T3色譜柱(100 mm×2.1 mm,1.8 μm)上實現分離,在電噴霧正離子模式下進行多反應監測(MRM),內標法定量。比較Oasis HLB、Bond Elut Plexa和GCHM 3種固相萃取柱的富集效率,結果表明GCHM固相萃取柱總體效果最優。在不同pH值下比較了GCHM固相萃取柱對目標分析物的富集效果,并對基質效應進行了評估。結果表明,當pH為7時,4種目標分析物在固相萃取柱上的富集效果最好;各物質的基質效應均在82.8%~102.2%之間,表明水樣經GCHM固相萃取柱凈化后,基質去除明顯。4種目標分析物在1~100 μg/L范圍內線性關系良好,相關系數(r)均大于0.995,方法定量限(S/N=10)在1~5 ng/L之間,在3個加標水平下的回收率均在85.6%~106.4%之間,相對標準偏差(RSD)均低于5.6%。GCHM固相萃取柱成本低,效果好,適用于水體中4種解熱鎮痛類藥物的檢測,較商品化的進口固相萃取柱具有潛在的優勢,值得推廣應用。
目錄
第38卷第8期目次
2020, 38(8): 0-0
[摘要]  (747) [HTML全文] (747) [PDF 4250KB] (747)
摘要:
微型述評
基于化學蛋白質組學的藥物靶標鑒定
宮莉, 康經武
2020, 38(8): 877-879  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.12014
[摘要]  (930) [HTML全文] (930) [PDF 753KB] (930)
摘要:
通過藥物靶標鑒定,可以建立藥物活性與細胞表型之間的聯系,闡明藥物的作用機理,還可以發現藥物的脫靶效應和耐藥性機制,發現治療藥物的新靶點,并在藥物開發的早期階段預測可能存在的毒性,降低藥物研發失敗的風險。目前雖然科學技術取得了飛速發展,但是鑒定藥物靶標依然是一件令人生畏的工作。本文對近10年來藥物靶標鑒定方面的研究進展,特別是無化學標記的新技術進行了評述。
專論與綜述
保健食品中違禁藥物檢驗技術研究進展
陳東洋, 張昊, 馮家力, 曾棟
2020, 38(8): 880-890  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.12017
[摘要]  (786) [HTML全文] (786) [PDF 1501KB] (786)
摘要:
保健食品是適用于特定人群、具有調節作用、不以治療疾病為目的的食品。隨著人們生活水平的提高和對健康的追求,保健食品市場日益增大。目前,制售假冒偽劣保健產品、虛假宣傳保健食品功效和欺詐式銷售產品是制約保健食品產業可持續發展的主要因素。尤其是保健食品中違禁藥物的非法添加,使保健食品的食用安全存在較大隱患,嚴重降低消費者的信心。對保健食品違禁添加的藥物進行有效監管,對保護消費者權益具有十分重要的意義。該綜述以與保健功能聲稱相關的藥物藥理作用為溯源基礎,系統梳理了保健食品中可能非法添加的違禁藥物種類,重點介紹常見的8類保健食品違禁藥物檢測技術進展,包括液相色譜法、液相色譜-質譜法、直接實時分析質譜法、氣相色譜-質譜法、核磁共振波譜法、紅外光譜法、高分辨質譜法等,以期為保健食品違禁藥物檢測標準的研制和日常監測提供參考,同時對保健食品中違禁藥物添加的趨勢和檢驗技術發展進行了簡單展望。
研究論文
4-巰基苯硼酸修飾二維二硫化鉬納米復合材料的制備及其用于N-糖肽特異性富集
張漢卿, 秦偉捷, 張養軍
2020, 38(8): 891-899  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.01014
[摘要]  (748) [HTML全文] (748) [PDF 2778KB] (748)
摘要:
蛋白質的N-糖基化修飾在多種生物過程中發揮著至關重要的作用,近年來的許多研究證實異常的蛋白質糖基化與多種疾病的發生發展密切相關,表明糖基化蛋白質具有較大的潛力成為新的生物標志物或者藥物靶標。在樣本的處理過程中,對N-糖基化肽段進行富集分離后再進行質譜分析已經成為糖蛋白質組學分析前的必要步驟。但是,由于復雜生物樣本中N-糖基化肽段的豐度低和離子化效率差等問題,通過質譜鑒定N-糖肽仍然是一項艱巨的任務。研究通過將納米金線(Au)、4-巰基苯硼酸(4-MPB)與超薄二維二硫化鉬(2D-MoS2)進行反應,成功制備了一種用于富集蛋白質N-糖基化肽段的新型功能納米復合材料(MoS2/Au/4-MPB)。二硫化鉬納米材料的層狀結構可以為反應提供大量的可修飾位點,便于修飾納米金線;功能基團4-巰基苯基硼酸對N-糖肽具有高度的選擇性,可以對生物樣品中N-糖基化肽段進行特異性富集。使用標準蛋白人免疫球蛋白G(IgG)和牛血清白蛋白(BSA)胰蛋白酶酶切產物對新型功能納米材料的N-糖基化肽段的富集性能進行評估,其靈敏度達到5 fmol,選擇性達到1:1000。將其用于生物樣品中N-糖基化肽段的富集,從50 μg尿液外泌體蛋白胰蛋白酶酶切產物中共富集鑒定出768個N-糖肽,歸屬于377個蛋白質。這些結果表明該新型功能納米復合材料對復雜生物樣品中N-糖肽的選擇富集有著巨大的應用潛力,為糖蛋白質組的研究提供了一種新方法。
超高效液相色譜-串聯質譜法同時測定血清中12種抗癲癇藥物
代靜, 高樂虹, 彭方達, 于麗佳, 王朝東, 王玉平, 丁春光
2020, 38(8): 900-905  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.12025
[摘要]  (847) [HTML全文] (847) [PDF 1076KB] (847)
摘要:
建立了超高效液相色譜-串聯質譜同時測定血清中加巴噴丁、拉莫三嗪、普瑞巴林、拉考沙胺、左乙拉西坦、托吡酯、奧卡西平、氯硝西泮、丙戊酸鈉、卡馬西平、苯巴比妥、苯妥英鈉12種抗癲癇藥物的方法。將非那西丁和氯唑沙宗分別作為正離子和負離子模式下的內標物,血清經乙腈沉淀蛋白質后,取上清液進樣分析。采用ACQUITY UPLC BEH C18柱分離,流動相為水和甲醇(均含10 mmol/L甲酸銨),流速為0.4 mL/min。采用電噴霧電離源,在多反應監測和正、負離子模式下分段進行掃描分析。結果表明,12種抗癲癇藥物在各自范圍內線性關系良好,相關系數均大于0.992,在3個添加水平下方法的加標回收率為90.80%~114.0%,批內精密度RSD≤13.2%,批間精密度RSD≤14.8%。該方法專屬性強,靈敏度高,可用于12種抗癲癇藥物臨床血藥濃度監測及藥代動力學研究。
液相色譜-四極桿/飛行時間質譜法快速篩查測定藥物中芬太尼類物質
鄧慧芬, 張建瑩, 卞學海, 羅耀, 趙祥龍
2020, 38(8): 906-913  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.11010
[摘要]  (728) [HTML全文] (728) [PDF 3360KB] (728)
摘要:
基于液相色譜-四極桿/飛行時間質譜(LC-QTOF-MS)建立了藥物中27種新型毒品芬太尼類物質(芬太尼及其類似物)的同時快速篩查、確證和定量分析方法。樣品經5 mL 75%(v/v)乙腈水溶液和5 mL乙腈提取,HLB固相萃取柱凈化,電噴霧電離,正離子掃描,TOF-MS和信息依賴性采集(IDA)-MS/MS采集模式檢測,外標法定量;建立一級精確質量數據庫、保留時間和二級質譜庫,實現了固體壓片、粉末、液體藥物及透皮貼劑中27種芬太尼類物質的快速篩查和確證。在5.00~100 μg/L范圍內,27種目標化合物的線性關系良好(r2>0.99)。27種化合物的定量限均為10.0 μg/kg。在維生素C壓片、頭痛粉、止咳水、透皮貼劑樣品中3個添加水平的平均回收率范圍分別82.9%~106%、84.8%~106%、86.9%~109%和83.1%~106%,相對標準偏差(RSD)為0.38%~8.71%(n=6)。本方法操作簡便,耗時短,靈敏度高,穩定性好,適用于液體和固體藥物中芬太尼類物質的篩查檢測及定量分析,可顯著降低檢測成本,具有實際應用價值。
古菌脂質的前處理方法比較及超高效液相色譜-高分辨質譜分析
王小雪, 何祉安, 李欣, 宋慶浩, 鄒欣薇, 宋雪瑤, 馮蕾
2020, 38(8): 914-922  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.12009
[摘要]  (807) [HTML全文] (807) [PDF 3816KB] (807)
摘要:
古菌是一類兼具真菌及細菌細胞特征、大多生活在極端環境下的單細胞微生物。由于膜結構及代謝通路的特殊性,研究古菌脂質對深入探究極端環境下生命的正?;顒泳哂兄匾饬x。前處理方法在組學分析中會極大影響最終結果的準確度及可靠性。該文基于超高效液相色譜-高分辨質譜聯用(ultra-performance liquid chromatography-high resolution mass spectrometry,UPLC-HRMS)技術,以嗜熱嗜壓古菌Pyrococcus yayanosii為模式生物,采用Bligh-Dyer加酸法、Folch法、甲基叔丁基醚(methyl tert-butyl ether,MTBE)法及固相萃?。⊿PE)法提取脂質成分,從提取效率、重復性、歧視性等角度進行方法評價,并最終確定SPE法和MTBE法的提取重復性和提取效率最好,適合高通量古菌全脂質提取。利用SPE提取、高分辨質譜分析對P.yayanosii的常規脂質進行了全面分析,共鑒定到了1402種脂質。本研究旨在為古菌和其他極端微生物的非靶向脂質組學分析和脂質代謝研究提供方法參考。
柱前衍生-高效液相色譜法同時測定血清中氨基酸類及單胺類神經遞質
白潔, 王妲, 劉澤平, 張佳琪, 劉麗艷, 韓艷梅
2020, 38(8): 923-928  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.12029
[摘要]  (847) [HTML全文] (847) [PDF 1593KB] (847)
摘要:
以鄰苯二甲醛(o-phthalaldehyde,OPA)為衍生試劑,建立了柱前衍生-高效液相色譜(HPLC)同時測定血清中氨基酸類神經遞質?;撬幔═au)、谷氨酸(Glu)、甘氨酸(Gly)、γ-氨基丁酸(γ-GABA)和單胺類神經遞質多巴胺(DA)含量的分析方法。血清與乙醇以1:2的體積比混合,進行蛋白質沉淀后離心,取其上清液,氮吹至近干。前處理后的樣品與OPA進行柱前衍生,衍生化產物采用Luna 5u C18色譜柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)分離,以檸檬酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH 3.73)為流動相A、乙腈為流動相B進行梯度洗脫,流速為1.0 mL/min,柱溫為30℃,檢測波長為338 nm。5種神經遞質在各自范圍內線性關系良好(r2≥0.9866),檢出限為0.10~0.40 μmol/L,不同加標水平下目標物的加標回收率為87.57%~115.31%,相對標準偏差均低于7.80%。方法操作簡單,靈敏度高,精密度、線性關系和回收率等方法學指標較好,可實現血清中氨基酸類及單胺類神經遞質的同時檢測。
多功能離子液體分散液液微萃取結合高效液相色譜法檢測人尿中5種鄰苯二甲酸酯代謝物
孫倩, 戴浩強, 陳佩佩, 佘慧, 武佳
2020, 38(8): 929-936  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.09026
[摘要]  (716) [HTML全文] (716) [PDF 3258KB] (716)
摘要:
將多功能離子液體與分散液液微萃?。―LLME)技術相結合,建立了測定尿液中5種鄰苯二甲酸酯類(PAEs)物質代謝產物的高靈敏度新方法。對影響DLLME效率的各單因素進行了優化,包括萃取劑的種類及體積、分散劑的種類及體積、萃取溫度、超聲時間、冷卻時間、離心時間和鹽效應等條件,經過嚴格的優化,最佳的萃取條件分別為:萃取劑[C8MIM]PF6]35 μL,分散劑[BSO3HMIm]OTf]30 μL和[C4MIM]BF6]120 μL,萃取溫度為35℃,超聲時間5 min,冷卻時間5 min,離心時間5 min,鹽析劑NH4PF6 0.1 g。在最佳的萃取條件下,5種PAEs代謝物在0.5~1000 μg/L范圍內具有良好的線性關系,決定系數(R2)均大于0.9955,方法檢出限為0.16~0.19 μg/L,尿液中添加低中高水平(5、20、100 μg/L)的PAEs代謝物,其回收率為92.9%~105.0%,日內精密度及日間精密度的相對標準偏差(RSD)均小于5.96%,方法學驗證各指標及穩定性均符合分析要求。對所采集的10份糖尿病患者的尿液進行檢測,并對該人群PAEs代謝物的暴露水平進行評價。結果表明,各PAEs代謝物均有檢出,其中鄰苯二甲酸單(2-乙基己基)酯(MEHP)的檢出率為100%??傊?,該方法萃取過程中未添加有毒的有機試劑,均使用多功能離子液體作為萃取劑、分散劑和鹽析劑,萃取過程綠色環保,簡單高效;方法的靈敏度較高,穩定性較好,適用于人體尿液中痕量PAEs代謝物的檢測。
基于硅膠整體材料研磨顆粒的多功能聚乙二醇鍵合固定相的制備及其在高效液相色譜多模式分離中的應用
梁倩, 周玉紅, 張之倫, 黃明賢
2020, 38(8): 937-944  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.03036
[摘要]  (693) [HTML全文] (693) [PDF 4754KB] (693)
摘要:
研究通過對溶膠-凝膠法制備的硅膠整體材料進行研磨、浮選、假晶相轉換和水熱處理,最終獲得了粒徑為2~5 μm、孔徑為20~60 nm的硅膠顆粒。利用部分含氟的陰離子表面活性劑Capstone FS-66和常用的陽離子表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)組成的雙膠束模板體系對硅膠基質進行假晶相轉換處理;再采用碳酸鈉溶液水熱處理的方式,進一步擴大孔徑。用掃描電鏡(SEM)和N2吸附-解吸等溫線測量對擴孔處理前后的硅膠整體材料研磨顆粒進行表征,結果清楚地顯示了處理前后的形貌變化和差異。隨后將含有長鏈聚乙二醇(PEG)的硅烷鍵合到擴孔后的硅膠顆粒表面,分別利用元素分析、紅外光譜以及熱重分析對固定相進行表征,并對固定相進行色譜性能評價。對鍵合固定相的元素分析和熱重分析數據進行分析表明,硅膠表面鍵合PEG的含量約為8%。研究揭示了利用假晶相轉換法與碳酸鈉溶液水熱處理和長鏈PEG硅烷修飾的硅膠整體材料顆粒在尺寸排阻色譜分離蛋白質方面的良好分離效果。同時進一步的高效液相色譜評價結果表明,該鍵合固定相還可用于疏水作用色譜模式分離核糖核酸酶A和溶菌酶,以及可用于親水作用色譜模式分離吡啶甲酸、左旋多巴、三聚氰胺和鄰苯二酚等極性比較強的化合物。研究顯示了PEG鍵合固定相具有多功能性,及其在多模式高效液相色譜分離中的應用潛力。
加速溶劑萃取-磁固相萃取凈化-氣相色譜-質譜法測定土壤中16種多環芳烴和23種有機氯殘留
魏丹, 國明, 吳慧珍, 張菊
2020, 38(8): 945-952  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.12028
[摘要]  (762) [HTML全文] (762) [PDF 2425KB] (762)
摘要:
建立了加速溶劑萃?。ˋSE)、磁固相萃取凈化(MSPE)、氣相色譜-質譜(GC-MS)測定土壤中多環芳烴和有機氯殘留的方法。ASE萃取溶劑為丙酮-正己烷(1:1,v/v),萃取溫度為100℃,萃取壓力為11.032 MPa,加熱時間為5 min,靜態萃取時間為5 min,循環萃取3次,沖洗體積為60%萃取池體積,氮氣吹掃100 s。然后采用室溫制備法自制ZIF-8/nZVI磁性材料用于凈化萃取液,將凈化液濃縮定容后進行GC-MS測定。多環芳烴和有機氯的線性范圍為5~200 μg/kg,線性相關系數(r2)均大于0.99;目標物的檢出限(LOD,S/N=3)為0.04~1.21 μg/kg。所建方法成功用于土壤樣品中16種多環芳烴和23種有機氯的測定,在3個加標水平下得到的加標回收率為63.9%~112.1%,相對標準偏差(RSD)為0.4%~26.2%。研究結果表明,該方法具有靈敏度高、重現性好、回收率高等特點,適用于土壤中多環芳烴和有機氯殘留的檢測。
固相萃取-氣相色譜-串聯質譜法檢測水中18種酚類化合物
李楊, 張書芬, 邢家溧, 應璐, 承海, 鄭睿行, 毛玲燕, 李和生
2020, 38(8): 953-960  doi: 10.3724/SP.J.1123.2020.01016
[摘要]  (769) [HTML全文] (769) [PDF 1473KB] (769)
摘要:
當前水中酚類化合物種類不清、危害不明,多種酚類化合物的同時檢測方法不成熟,因此建立水中多種酚類化合物同時檢測的方法具有重要現實意義。該研究建立了固相萃取結合氣相色譜-串聯質譜同時檢測水中18種酚類化合物的分析方法。實驗選擇超純水為空白樣品,采用固相萃取技術富集、提取水中的酚類化合物,同時對水樣初始pH值、洗脫液的種類、洗脫液的用量等條件進行優化,從而確定出最優的前處理方法,最后利用氣相色譜-串聯質譜法對不同種類的酚類化合物同時進行定量檢測。實驗結果表明,在初始水樣pH值為3.0、不衍生等條件下,使用10 mL乙酸乙酯洗脫,控制洗脫速度為1 mL/min,經固相柱富集凈化,氮吹濃縮后,用氣相色譜-質譜儀(EI源)測定,選擇離子模式監測,外標法定量。結果表明,以3倍信噪比結合濃度外推法確定方法檢出限,為0.04~0.6 μg/L;18種酚類化合物的加標回收率為51.7%~117.3%,相對標準偏差為3.1%~7.4%。應用建立的方法分別檢測了河流湖泊水、生活用水、生產用水3大類6種不同的水質。檢測結果表明,河流湖泊水中酚類化合物所含種類最多,含量最高。研究建立的方法不需要衍生,簡化了前處理方法,操作簡單,且準確性高,重復性好,可同時檢測復雜水體中多種酚類化合物,能顯著提高酚類化合物的分析速率。該方法的建立對我國水中酚類化合物殘留水平的控制、檢測標準的制定和管理措施的采取,都具有重要的理論和現實意義。
羰基鐵粉摻雜整體柱萃取-在線熱解吸進樣氣相色譜-串聯質譜法分析茶葉樣品中擬除蟲菊酯類農藥殘留
吳永慧, 鄧云, 呂亞寧, 淦五二
2020, 38(8): 961-967  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.12019
[摘要]  (723) [HTML全文] (723) [PDF 3550KB] (723)
摘要:
制備了羰基鐵粉摻雜硅膠整體柱,用于擬除蟲菊酯類農藥殘留萃取,并與氣相色譜-串聯質譜(GC-MS/MS)法聯用,建立了在線富集、熱解吸GC-MS/MS測定茶葉樣品中擬除蟲菊酯類農藥殘留方法。研究將端羥基聚二甲基硅氧烷共價鍵合到SiO2網絡表面,并同時鍵合羰基鐵粉。將目標分析物吸附并濃縮在聚二甲基硅氧烷位點上后,利用羰基鐵粉的高頻感應加熱特性成功實現了GC-MS/MS直接氣體進樣并可達到快速、均勻解吸的目的。實驗結果表明,在最佳條件下,本方法的富集倍數可達到約1000倍。擬除蟲菊酯類農藥殘留的檢出限為3.8~7.5 μg/kg,相對標準偏差為3.2%~6.8%(n=6)。該方法的提取回收率為97.7%~110.5%,相關系數≥0.9960。該法的吸附容量大,在電磁感應的條件下進行熱脫附繼而直接與GC-MS結合實現在線分析以及無溶劑洗脫。與常規固相微萃?。⊿PME)方法相比,該方法具有富集因子高、整體柱吸附容量大、可重復使用、自動化程度高、普適性好等優點。在樣品前處理及復雜基質中農藥殘留的提取方面具有重要的研究意義。
柱前衍生毛細管電泳-電致化學發光法測定日用化妝品中的氨甲環酸含量
王榮, 周敏, 王蘇霞, 廖原, 樊雪, 馬永鈞
2020, 38(8): 968-974  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.12002
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摘要:
將氨甲環酸進行N-甲基化衍生反應后,其衍生產物能與聯吡啶釕電致化學發光試劑產生強的共發光信號,據此建立了毛細管電泳-電致化學發光法高選擇性測定日用化妝品試樣中氨甲環酸含量的新方法。實驗中發現,添加一種Mg2+-海藻糖-SiO32-三元締合物凝膠至背景電解液中,可極大地改善電泳分離效能。在優化的分析條件下,氨甲環酸和內標物肌氨酸衍生產物的電泳峰可在500 s內達到完全分離,且此兩個電泳峰的強度比值與氨甲環酸的初始濃度在10~750 μmol/L的范圍內呈良好的線性關系(相關系數r2=0.9993),檢出限為3.6 μmol/L(S/N=3)。采用內標法對3種市售牙膏膏體和2種面膜護理液中的氨甲環酸進行了定量測定,測得這些試樣中氨甲環酸含量的均值分別為4.05、0.24、6.06 mg/g和51.3、7.98 mg/mL,加標回收率在92.5%~104.0%內,結果令人滿意。
基于毛細管電泳的苦參堿轉運過程中的血清白蛋白行為成像
趙富榮, 郭明, 邵東偉, 夏琪涵
2020, 38(8): 975-983  doi: 10.3724/SP.J.1123.2019.12034
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摘要:
利用毛細管電泳(CE)技術在體外條件下建立了苦參堿(MT)與血清白蛋白(SA)相互作用的分析方法。生理條件下通過淌度移動法和前沿分析法(FA)研究苦參堿與血清白蛋白的結合狀況,構建配體(MT)-受體(SA)相互作用模型。其中,淌度移動法采用非線性擬合方法獲得苦參堿與人血清白蛋白(HSA)結合參數;FA運用非線性回歸方程、Scatchard方程、Klotz方程3種方程獲得苦參堿與人血清白蛋白結合參數,分析其相互作用狀況進而分析模型適用度。利用淌度移動法可知,人血清白蛋白與苦參堿表觀結合常數KB為8.072×103 mol/L;利用FA法可知,采用非線性回歸方程、Scatchard方程、Klotz方程3種方程獲得苦參堿與人血清白蛋白表觀結合常數KB分別為1.434×103、1.781×103和2.133×103 mol/L,且二者結合位點數在1.0左右,說明苦參堿與人血清白蛋白作用只有單一類型的結合位點。通過計算分析得到3個方程的相關系數(r),關系為rKlotz > r非線性 > rScatchard。結果表明:淌度移動法和FA法均適用于分析MT-HSA體系的結合狀況;由于FA法可以計算出表觀結合常數的同時又能計算出結合位點數,因而更適合MT-HSA體系的分析研究;分析比較得出3種方程之中Klotz方程為最適理論模型。結合參數表明,MT-HSA相互作用體系之間發生的結合反應為單一類型的結合位點且結合穩定。相關工作闡明了典型生物堿與血清白蛋白的相互作用機制,可為生物堿的血液輸運機制的深入研究提供有益參考。

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